ГОСТ Р 53367, ГОСТ 34723 анализ серосодержащих соединений

Метод
Газовый хроматограф:
Кристалл 2000М или Хроматэк-Кристалл 5000/9000
Тип детектора:
ПФД
Применяемые капиллярные колонки:
Колонка BP-5, 50м*0.53мм*5.0мкм
Колонка GS-GasPro 30м*0.32мм, Cat.N 113-4332
Колонка RTX-U-Bond, 30*0.53*20
Устройство ввода:
Краны 6-ти или 10-ти портовые, термостатируемые (автоматические или ручные, краны Valco или Хроматэк)
Программа обработки хроматографических данных:
Хроматэк Газ
Дополнительное оборудование:
Генератор водорода
Компрессор воздуха
Комплект арматуры газовой 4.078.000
Фильтр каталитической очистки воздуха от органических примесей
Индикатор расхода газа (электронный) 5.183.004
Аттестованные газовые смеси определяемых серосодержащих компонентов.
Описание метода
ГОСТ Р 53367-2009 позволяет анализировать в газах горючих природных серосодержащие соединения: сероводород, меркаптаны С1 - С4 и карбонилсульфид. Стандарт можно использовать для анализа серосодержащих в метане, горючем газе и имитаторах природного газа.
Диапазон измерений ГОСТ Р 53367-2009
Компонент
Формула мг/м3
  Сероводород   H2S



1,0 - 50
  Метилмеркаптан   CH3SH
  Этилмеркаптан   C2H5SH
  Пропилмеркаптан   C3H7SH
  Изопропилмеркаптан   C3H7SH
  Втор-бутилмеркаптан
   C4H9SH
  Трет-бутилмеркаптан   C4H9SH
  Изобутилмеркаптан   C4H9SH
  Бутилмеркаптан   C4H9SH
  Карбонилсульфид   COS
Детектор пламенно-фотометрический (ПФД) является самым популярным детектором для анализа серосодержащих соединений в природном газе. Детектор имеет высокую чувствительность, селективность и низкую стоимость. Нужно отметить, что ПФД имеет эффект гашения сигнала, поэтому разрешение между ССС и углеводородами должно быть не меньше 1. Для оценки степени разделения между серосодержащими компонентами и углеводородами в природном газе нужно провести анализ природного газа при условиях, где селективность ПФД уменьшится, и на хроматограмме будут видны пики углеводородов. Кроме этого, детектор нелинейный поэтому градуировка выполняется путем построения градуировочного графика функции lg(y) = K1*lg(x) + K0, где «y» – количество вещества, «x» – отклик детектора (площадь пика). Согласно ГОСТ Р 53367 градуировку хроматографа проводят для двух рабочих диапазонов (от 1 до 20 мг/м3 и от 20 до 50 мг/м3 по баллонам с разной концентрацией ССС) по двум точкам.
Для анализа меркаптановой серы достаточно проводить анализ на одном канале с применением колонки CR-5 50м*0.53мм*5.0мкм. При необходимости анализировать карбонилсульфид (COS) и определять параметр "общая сера" требуется проводить анализ на 2-х колонках CR-5 50м*0.53мм*5.0мкм и GS-GasPro 30м*0.32мм. На неполярных колонках с 100% диметилполисоксан (CR-1, BP-1, HP-1, CP Sil 5CB и т.д.) или 5%фенил 95%диметилполисоксан (CR-5, BP-5, HP-5, CP Sil 8CB и т.д.) карбонилсульфид не отделяется от пропана на одном режиме, поэтому и требуется использовать второй канал с колонкой GasPro 30м*0.32мм.
По эффективности разделения для реализации ГОСТ Р 53367 колонки CR-5, 50м*0.53мм*5.0мкм лучше, чем DB-1 60м*0.53мм*1.5мкм, поэтому именно их Хроматэк предлагает для решения задачи.
Кроме детектора ПФД Хроматэк готов предложить решение задачи с применением детекторов ППФД (пульсирующий пламенно-фотометрический) или ХЛД (хемилюминисцентный детектор). Но при работе в указанных диапазонах эти решения экономически неоправданы из-за высокой стоимости детекторов.

Методы:

ISO 19739-2004 Природный газ. Определение соединений серы с использованием газовой хроматографии


МАТЕРИАЛЫ