ГОСТ EN 13132 оксигенаты и общий органический кислород в бензине

Метод
Газовый хроматограф:
Хроматэк-Кристалл 5000/9000
Детекторы:
ПИД - 2шт
Испаритель капиллярный
Колонки капиллярные:
Колонка CP-Sil 5 CB 25м*0.25мм*0.4мкм, Cat.N CP7709 Agilent;
Колонка CP-TCEP 50м*0.25мм*0.4мкм, Cat.N CP7525 Agilent;
Модуль переключения микропотоков Дина 214.5.081.067:
Рекомендуется применять автоматический дозатор Дозатор ДАЖ-2М или Дозатор ДАЖ-2М 3D
Дополнительное оборудование:
Генератор водорода
Компрессор воздуха
Комплект арматуры газовой 4.078.000
Фильтр 20.0-03 комбинированный
Устройство водоочистки

Описание метода
Оксигенаты (кислородсодержащие добавки в бензин) – общее название низших спиртов и простых эфиров, применяемых в качестве высокооктановых компонентов моторных топлив. Бензины с добавками оксигенатов характеризуются улучшенными моющими свойствами, а при сгорании образуют меньше оксида углерода и углеводородов. Чаще всего применяют метанол, этанол, метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ) и метил-трет-амиловый эфир (ТАМЭ).
Но кроме положительных моментов есть и отрицательные стороны. А именно возрастают выбросы альдегидов и увеличивается образование оксидов азота. Также общим для всех оксигенатов является меньшая теплота сгорания в сравнении с углеводородами, что ограничивает применение высоких содержаний оксигенатов без специальной регулировки, а иногда и доработки двигателя. В итоге концентрации оксигенатов в бензинах законодательно ограничены ГОСТ 32513-2013. Массовая доля кислорода для экологических классов К3, К4, К5 не должна превышать 2,7 %. При этом объёмные доли индивидуальных оксигенатов для бензинов этих экологических классов должны быть не более (%): метанола – 1,0; этанола – 5,0: изопропилового спирта – 10,0; трет-бутилового спирта – 7,0; изобутилового спирта – 10,0; эфиров С5 и выше – 15,0; других оксигенатов (с температурой кипения не выше 210 ºС – 10,0. Для контроля оксигенатов и массовой доли кислорода ГОСТ 32513-2013 предлагает применять ряд методов, среди которых наиболее популярным является ГОСТ EN 13132.
ГОСТ EN 13132 устанавливает количественное определение индивидуальных органических кислородсодержащих соединений в диапазоне от 0,17% масс. до 15,00% масс. и общего органически связанного кислорода до 3,7% масс. в неэтилированном бензине с температурой выкипания не выше 220°C.
Особенностью методики является использование системы переключения потоков Дина и двух колонок разной полярности. Элементы Дина позволяют перенести необходимые компоненты с одной колонки на другую, тем самым выделить только целевую часть пробы. В хроматографах Кристалл применяется система Дина с нулевыми мертвыми объемами, что дает правильную форму пиков. Ниже приведена принципиальная газовая схема и фото элементов Дина.
Схема по ГОСТ EN 13132 а также общий вид системы Дина
Для контроля большого количества оксигенатов приходится использовать несколько режимов и проводить анализ в 2, а иногда и 3 этапа.
Применяемая схема идентична и для анализа бензола в бензинах по ГОСТ EN 12177. Часто для выполнения измерений по обоим методам приобретается один комплекс.

Методы: